羟丙基甲基纤维素是属于非离子型纤维素混合醚中的一个品种,与离子型甲基羧甲基纤维素混合醚等不同,它与重金属不起反应,由于羟丙基甲基纤维素中甲氧基含量和羟丙基含量的比例不同和粘度不同,就成为在性能上有差别的各个品种,例如高甲氧基含量和低羟丙基含量的品种,它的性能就接近于甲基纤维素,而低甲氧基含量和高羟丙基含量的品种,则它的性能就接近于羟丙基纤维素。但在各品种中,虽仅含有少量的羟丙基或少量的甲氧基,则在有机溶剂中的溶解性能或在水溶液中的絮凝温度,就出现很大的差别,今将羟丙基甲基纤维素的各种性能分述如下:
1、羟丙基甲基纤维素的溶解性能
①羟丙基甲基纤维素在水中溶解的性能
羟丙基甲基纤维素实际是一种经环氧丙烷改性的甲基纤维素,所以它仍是具有与甲基纤维素相仿的冷水溶性和热水不溶性的特性。但由于改性后含有羟丙基,使它在热水中的凝胶化温度较甲基纤维素大大提高。例如出2%甲氧基含量取代度DS=0.73,羟丙基含量MS=0.46的羟丙基甲基纤维素水溶液粘度于20℃时为500厘泊的产品,它的凝胶温度可达到接近于100℃,而同样粘度的甲基纤维素,则仅为55℃左右。
至于它在水中的溶解情况,也大有改善,例如经粉碎后的羟丙基甲基纤维素在20℃时4%水溶液粘度达2000厘泊的产品,可在室温下不经冷却而易溶于水中。
②羟丙基甲基纤维素有机溶剂中的溶解性能
羟丙基甲基纤维素在有机溶剂中的溶解情况,也较甲基纤维素良好。甲基纤维素要在甲氧基取代度在2.7以上的产品才能溶解于醇溶液中,而含有羟丙基MS=1.5-1.8和甲氧基DS=0.2-1.0,总取代度在1.8以上的高粘度羟丙基甲基纤维素,就能溶于无水甲醇和乙醇溶液中,且具有热塑性和水溶性。它也能溶于氯化烃类如二氯甲烷和三氯乙烷,以及丙酮,异丙醇和双丙酮醇等有机溶剂中。它在有机溶剂中的溶解性优于水溶性。
2、羟丙基甲基纤维素粘度的影响因数
羟丙基甲基纤维素的标准粘度测定,同其它纤维素醚相同,都是于20℃以2%的水溶液作为测定的标准。
同一产品的粘度,随着浓度增加而提高。同样浓度的不同分子量产品,分子量大的产品则粘度高。它与温度的关系则与甲基纤维素相仿,当温度升高时,则粘度开始下降,但至一定温度时则粘度突然上升而发生凝胶化,低粘度产品的凝胶温度则较高粘度为高。它的凝胶点的高低,除与醚的粘度高低有关系外,还与醚中的甲氧基与羟丙基的组成比例和总取代度的大小都有关系。必须注意到羟丙基甲基纤维素也具有假塑性,它的溶液储存于室温下是稳定的,除酶降解可能性外,粘度无任何降解现象。
3、羟丙基甲基纤维素的容盐性
由于羟丙基甲基纤维素也是一种非离子型醚,它在水的介质中不离子化,它不象其它离子型的纤维素醚,如羧甲基纤维素,在溶液中要与重金属离子反应而析出。一般盐类如氯化物,溴化物,磷酸盐,硝酸盐等加入于它的水溶液中不会析出。但盐类的加入,对它水溶液的絮凝温度有些影响,当盐浓度增高时,则凝胶温度降低,当盐浓度在絮凝点以下时,有提高溶液粘度的倾向,因此加入一定量的盐类,在应用上可较经济地达到增稠作用,所以在某些应用上,宁可用纤维素醚和盐的混合液,而不用较高浓度的醚溶液来达到增稠效果。
4、羟丙基甲基纤维素的耐酸碱性
羟丙基甲基纤维素对酸和碱,一般来说还是稳定的,在酸碱度PH2-12范围内不受影响,它可耐一定量的淡酸,如甲酸、醋酸、柠檬酸、琥珀酸、磷酸、硼酸等,但浓度有使粘度降低的影响。碱类如苛性钠、荷性钾和石炭水等,对它也无影响,但能使溶液的粘度稍有提高的影响,以后有再缓慢下降的现象。
5、羟丙基甲基纤维素的可混用性
羟丙基甲基纤维素溶液可与水溶性高分子化合物相混用,而成为均匀透明的粘度更高的溶液。这些高分子化合物包括:聚乙二醇、聚醋酸乙烯、聚硅酮、聚甲基乙烯基硅氧烷和羟乙基纤维素以及甲基纤维素等。天然高分子化合物,如阿拉伯树胶、刺梧桐胶、黄蓍胶等也都同它的溶液有良好的混用性。
羟丙基甲基纤维素也能与硬脂酸或棕榈酸的甘露醇酯或山梨醇等混用,也能与甘油、山梨糖醇和甘露糖醇等混用。这些化合物都可作为羟丙基甲基纤维素的增塑剂。
6、羟丙基甲基纤维素的不溶解化
水溶性纤维素醚类,如羟丙基甲基纤维素,甲基纤维素,羟乙基纤维素以及其它的水溶性纤维素醚,都能与醛类进行表面交链,而使这些水溶性醚在溶液中析出。成为水中不溶解物。使羟丙基甲基纤维素不溶解化的醛类有甲醛、乙二醛、琥珀醛、已二醛等,使用甲醛时特别要注意溶液的PH值,其中以乙二醛反应较快,因此在工业化生产中常用乙二醛为交链剂。这类交链剂在溶液中的用量为醚重量的0.2%-10%,最好为7-10%,如用乙二醛以3.3-6%为最适宜。一般处理温度在0-30℃,时间为1-120分钟,交链反应需要在酸性条件下进行,一般先进行交链反应。所用的酸包括HCL、H2SO4、H3PO4、甲酸、羟基醋酸、琥珀酸或柠檬酸等,其中以甲酸或醋酸为宜,而以甲酸为最优。也可将酸和醛同时加入,使溶液在所需的PH值范围内进行交链反应。这反应常用于纤维素醚类制备工艺中的最后处理工序,使纤维素醚不溶解化后,便于用20-25℃的水来洗涤净化。当产品、使用时,可在产品的溶液中加碱性物质来调正溶液的PH值偏碱性,产品就能用很快溶于溶液中。
这方法也适用于纤维素醚溶液制成薄膜后来处理薄膜,使成为不溶性膜。
7、羟丙基甲基纤维素的抗酶性
在理论上纤维素衍生物,如每个脱水葡萄糖基团上如有一个牢固结合的取代基团,对微生物的侵蚀是不易受到感染的,但事实上成品取低值超过1时,还会受到酶的降解,这就是说明纤维素链上两个基团的取代度是不够均匀的,微生物能在接近未经取代为脱水葡萄糖基团上侵蚀而形成糖类,作为微生物的营养料来吸收。所以,如纤维素的醚化取代度增加,则纤维素醚的抗酶侵蚀能力也就增强。据报导,在控制条件下,所有酶的水解结果,羟丙基甲基纤维素(DS=1.9)的残余粘度为13.2%,甲基纤维素(DS=1.83)为7.3%,甲基纤维素(DS=1.66)为3.8%,羟乙基纤维素为1.7%,由此可见羟丙基甲基纤维素的抗酶性结合了它的良好分散性、增稠性和成膜性可应用于水乳涂料等方面,一般不需要加入防腐剂,但为了溶液的长期储存或外界可能的污染,可加入防腐剂。防腐剂的选择,可按溶液终的要求来决定,对纤维素醚类来说,发现醋酸苯汞和氟硅酸锰最为有效,但它们都有毒性,必须注意操作,其用量一般每升溶液中,可加入醋酸苯汞1-5毫克。
8、羟丙基甲基纤维素膜的性能
甲基纤维素具有良好的成膜性,将它的水溶液或有机溶剂的溶液,涂布于玻璃板上,经干燥后即成为无色、透明而坚韧的薄膜。它具有良好的耐湿性,在高湿度下,仍保持固体。如加入吸湿性增塑剂后,可增强它的伸长率和柔韧性,对改善柔曲性方面,以甘油和山梨糖醇等增塑剂最为适宜。一般溶液浓度为2-3%,增塑剂用量为纤椎素醚的10-20%,如增塑剂含量过高则在高温度时会发生胶质脱水的收缩现象。加入增塑剂的膜的抗张强度,较未加增塑剂的小得的多,它随着加入量的增加而增小,而加入增塑剂的膜的伸长率则较未加入的大得多,且随着加入量的增加而增大,至于膜的吸湿性也是随着增塑剂量的增加而增大。
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