研究了玻璃化转变温度对可再分散性胶粉质量的影响和作用,指出低可再分散性胶粉的玻璃化温度可以进步可再分散性胶粉的变形性和柔韧性。
非晶态(无定形)高分子可以按其力学性质区分为玻璃态、高弹态、黏流态3种状态。高弹态的高分子材料跟着温度的降低会发生高弹态向玻璃态的转变,这个转变称为玻璃化转变,它的转变温度称为玻璃化转变温度。玻璃化转变是高分子链段运动的松弛过程。
DSC测定Tg是基于高聚物在转变时,热容增加这一性质来进行的,玻璃化温度取决于聚合物的结构,同时还与聚合物中相邻分子之间的作用力、增塑剂的用量、高聚物或共混物组分的比例、交链度的多少有关,影响玻璃化转变的因素良多,由于玻璃化温度是高分子的链段从冻结到运动的一个转变温度,而链段运动是通过主链的单键内旋转来实现的,所以,凡是影响高分子链柔性的因素,都会对Tg产生影响。玻璃化温度经常没有很固定的数值,往往跟着测定方法和前提,如升温速率等而改变,因此,应予注明测定方法和前提.
1 实验
样品要把铝坩埚底部全部笼盖,样品质量在2mg~4mg之间,样品过少时,信号大部门分散到样品附近被铝坩埚吸收掉,传感器只能接收到极小部门,这样DSC信号弱,玻璃化转变温度不显著;试样量越大,峰越宽、越圆滑,其原因是由于在加热过程中,从试样表面到中央存在温度梯度,试样越多,梯度越大,玻璃化转变区间越宽。因此,就进步分辨率来说,试样和坩埚底部平均接触良好即可,试样量大对热传导和气体扩散都不利。
第一次快速升温30K/min,这样可以扣掉系统误差,使样品和铝坩埚底部接触良好。
第二次慢速升温10K/min,在第一次的基础上,第二次测定结果不乱、可靠。由于过快的升温速率会导致丢失某些中间产物的信息,一般以较慢的升温速率为宜,取第二次丈量结果。
2 结果与讨论
A3添加剂的加入量对于可再分散性胶粉的玻璃化转变温度有直接的影响。图1是不同的A3的掺入量﹙0%,1%,3%,5%﹚情况下对Tg值的影响。可见跟着A3量的增加,Tg值呈下降趋势。降低玻璃化温度Tg能够进步聚合物胶粉的变形性。
图2为C4在﹙10%,20%,30%,40%﹚比例下对Tg值的影响。跟着C4量的增加,Tg值呈下降趋势。玻璃化温度降低,胶粉的柔韧性进步。原助剂为﹙0%,2%,5%﹚和TXiB助剂为2%的情况下对Tg值的影响见图3。跟着助剂量的增加,Tg值呈下降趋势。平等添加量(2%)的原助剂与TXiB助剂比拟,后者的Tg值小于前者,即玻璃化温度越低,胶粉的变形性进步。
因为混合物的物理机能、力学机能和化学机能等与其各组分之间的混合状态有关,因此,可以不需检查混合物各组分的混合状态,仅通过检测混合物的状态进行间接判断。
由图3看出,由707母液(虚线)和P05母液(实线)组成的聚合共混物的玻璃化温度通常与两种聚合物组分分子级的混合程度有直接关系。若707母液和P05母液两种聚合物完全达到分子级的混合形成均相体系,则只有一个玻璃化温度,该玻璃化温度决定于两组分的玻璃化和每一组分所占的体积分数,若707母液和P05母液两种聚合物完全没有分子级的混合,就有两个玻璃化温度,分别即是两组分的玻璃化温度;当两组分有一定程度的分子级混合时,虽仍有两个玻璃化温度,但这两个玻璃化温度相互靠近了,其接近程度取决于分子级的混合程度,分子级混合程度越大,靠近程度越大。
m(707):m(P05)只有在1:9和9:1两种比例下才会形成均相,即产生一个玻璃化温度,这种比例下的共混物的相融性好,从而产品的不乱性高。而在(2:8,3:7,4:6,5:5,6:4,7:3,8:2)时则有两个玻璃化温度,得不到很好的相融性,产品不不乱,体现在凝聚性差等方面。
3 结语
醋酸乙烯酯与乙烯共聚树脂具有最宽范围的玻璃化温度(Tg),VAC/E(醋酸乙烯酯/乙烯)低玻璃化温度(Tg)的专门聚合物胶粉改性的砂浆在低温下也可提供较高变形性,低玻璃化温度(Tg)的可再分散乳胶粉在砂浆固化以后可以进步变形性,可使再分散乳胶粉的玻璃化温度(Tg)降低,使产品质量有良好的黏结性、抗冲击性和高柔韧性。
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